《爱在离别时》主要演员及角色介绍如下：
赵名伟由车仁表饰演
车仁表为韩国著名演员，1967年生于首尔。剧中他饰演SK Mobile副总赵名伟，MIT毕业的经营鬼才，兼具贵族气质与冷静领袖风范。幼年目睹母亲车祸身亡后留下心理创伤，成年后仍不敢驾车。因对王素敏母亲的意外死亡怀有愧疚，他长期以兄长身份照顾素敏，并在16年后接受与其订婚。然而，唐悲玲的突然出现打破了他的生活轨迹。车仁表代表作包括《星梦奇缘》《火花》《天若有情》等，2006年因慈善贡献获韩国总统奖。
唐悲玲由黄奕饰演
黄奕为中国大陆女演员，1977年生于上海。剧中她饰演SK Mobile股东王学友与吴青莲的亲生女儿唐悲玲，因幼年被女犯人姜珠珍调包，命运彻底改变。她在贫苦环境中成长，性格明朗坚韧，幼年时曾与赵名伟相遇并产生初恋情愫。14年后赴上海发展，却因萧正峰的欺诈案蒙冤入狱。黄奕的代表作包括《上错花轿嫁对郎》《还珠格格第三部》《毒战》等，曾获伦敦国际华语电影节最佳女配角奖。
王素敏由傅淼饰演
傅淼为内地实力女演员，1980年生于青岛。剧中她饰演富豪家独生女王素敏，实为姜珠珍之女。她性格温和孝顺，对父亲王学友极为依赖，同时暗恋赵名伟多年。发现自身身世真相后，她选择隐藏秘密并努力维持善良形象。当唐悲玲以亲生女儿身份回归时，她陷入极度不安。傅淼的代表作包括《神雕侠侣》《白蛇后传》《一生只爱你》等。
萧正峰由黄海冰饰演
黄海冰为中国影视男演员，1973年生于上海。剧中他饰演萧白军之子萧正峰，外表英俊但性格卑劣，虚荣心强且擅长欺诈。他因欠债累累而试图通过创业翻身，却屡次失败。幼年时常欺负唐悲玲，成年后虽对其产生感情，但仍因自私导致两人关系破裂。黄海冰的代表作包括《新书剑恩仇录》《武林外史》《萍踪侠影》等。
